Gradienți și termeni de cuplare derivativi non-diabatici pentru funcțiile de undă Spin-Orbit

Titlul original:

Gradients and Non-Adiabatic Derivative Coupling Terms for Spin-Orbit Wavefunctions

Conținutul cărții:

Gradienții analitici ai valorilor proprii electronice necesită un calcul pentru fiecare geometrie nucleară, în comparație cu 3n calcule pentru metodele cu diferențe finite, unde n este numărul de nuclee. Termenii analitici de cuplaj derivativ non-adiabatic, care sunt calculați într-un mod similar, sunt utilizați pentru a elimina contribuțiile non-diagonale la operatorul de energie cinetică, ceea ce conduce la calcule de dinamică nucleară mai precise decât cele care utilizează aproximația Born-Oppenheimer și presupun că contribuțiile non-diagonale sunt zero.

Sunt trecute în revistă metodele și fundamentele actuale pentru calcularea acestor două cantități pentru funcțiile de undă MRCI-SD în COLUMBUS. Înainte de această lucrare, aceste metode nu erau disponibile pentru funcțiile de undă ale unui hamiltonian relativist MRCI-SD.

Se prezintă un formalism pentru calcularea matricelor de densitate, a gradienților analitici și a termenilor de cuplaj analitic al derivatelor pentru aceste funcții de undă. Sunt prezentate rezultatele unui exemplu de calcul folosind o bază Stuttgart pentru K He.